Degradación térmica de los acrílicos
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Degradación térmica de los homopolímeros acrílicos
La degradación térmica de los homopolímeros acrílicos puede proceder por diferentes rutas dependiendo de la naturaleza del sustituyente α. El PMMA se abre para producir virtualmente un 100% de monómero, mientras que el polimetilacrilato, PMA, produce solo un rastro de monómero. La evolución de monómeros a partir de PMMA en mezclas de PAN se retrasó mientras que el PVAc tuvo un efecto desestabilizador (debido al ácido acético desarrollado). Más recientemente se han estudiado las mezclas de PMMA con PC. Se encontró que estas mezclas eran más o menos estables que los polímeros componentes dependiendo del método de preparación o de su composición. Las mezclas generalmente inmiscibles se encontraron más estables que las miscibles. Las mezclas con celulosa han atraído cierta atención. Se encontró que las características de degradación de las mezclas con PAN eran superponibles con las de los componentes puros, sin embargo, los productos injertados mostraron una estabilidad térmica reducida. Se obtuvieron resultados algo similares con sistemas de injerto / mezcla de celulosa con PMA, PMMA y poli (metacrilato de 2-hidroxietilo) y podrían correlacionarse con el grado de compatibilidad. En un caso, la estabilidad térmica de las mezclas que contienen celulosa injertada fue 100°C menor que la de aquellas sin producto injertado. El bromo es un retardante de llama eficaz y se han estudiado mezclas que contienen poli (acrilato de di-bromo-propilo) con PMMA y PMA) teniendo esto en cuenta. Aunque los productos de degradación son los que se esperan de los componentes individuales, recientemente se ha descubierto que la pirólisis a alta temperatura de mezclas (600°C) que contienen retardadores de llama de bromo pueden generar cantidades detectables (ppm) de para-dioxinas. PMMA es compatible con poli (etilenglicol), PEG, a través de fuertes interacciones polares, y se encuentra que protege a este último contra la oxidación mediante un mecanismo que parece promover una mayor escisión de la cadena de PMMA en proporción a la cantidad de poliéter en la mezcla. Existen interacciones con enlaces H específicos incluso más fuertes entre poli (ácido acrílico) o poli (ácido metacrílico) y poli (alcohol vinílico), y se pueden preparar tanto complejos bien definidos como mezclas de una fase. Los poliácidos se degradan mediante mecanismos que implican la formación inicial de anhídrido y tanto las mezclas como los complejos producen productos finales similares, aunque las temperaturas de degradación de los complejos son marginalmente más bajas debido a la ausencia de cristalinidad. También se han investigado mezclas de polímeros de los monoésteres estructuralmente relacionados del ácido itacónico.